Потомок старинного княжеского рода, единственный сын князя Андрея Ивановича и княгини Евгении Ивановны, ирландки по происхождению. В 1812 году вступил в Московское ополчение, участвовал в Бородинском сражении. В 1816 году, живя в Москве, был заочно принят в петербургское литературное общество «Арзамас». В 1810-1840-х гг. постоянно сотрудничал с «Московским телеграфом» Н.А. Полевого, «Литературной газетой» А.А. Дельвига, «Современником» А.С. Пушкина. Автор монографий «Фонвизин» и «Юрий Александрович Нелединский-Мелецкий» (1848), а также многих статей и мемуаров о своих литературных современниках. В 1850-х выпустил несколько маленьких сборников своих стихотворений, а в 1862 вышел поэтический сборник «В дороге и дома», подготовленный М.Н. Лонгиновым без участия самого поэта. Английскую литературу знал по французским и русским переводам: особенно высоко ценил Байрона; перевел несколько его стихотворений и отрывок из IV песни «Чайльд Гарольда». Был заочно знаком с Томасом Муром, перевел одно стихотворение из «Ирландских мелодий» Т. Мура, читал во французском переводе «Письма и дневники лорда Байрона с замечаниями о его жизни». В Англии Вяземский был только однажды, в сентябре - ноябре 1838, встречался со многими известными людьми: писательницей леди Морган (ирландкой по происхождению; все ирландское, в память матери, вызывало особый интерес поэта), её племянницей, певицей Жозефиной Кларк, «сочинительницею романов» мисс Портер, путешественником Кокреном, проехавшим русскую Сибирь и Чукотку.